一种氟唑活化酯微囊悬浮剂的制作方法

日期:2019-08-04 05:31:20

一种氟唑活化酯微囊悬浮剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:氟唑活化酯1?30%、溶剂1?30%、囊壁材料0.2?5%、乳化剂2?5%、分散剂2?5%、辅助剂1?10%,余量为水。与现有技术相比,本发明能提高持效期,减少施药次数,提高农事效率。
【专利说明】
一种氟唑活化酯微囊悬浮剂
技术领域
[0001] 本发明属于农药剂型加工领域,尤其是涉及一种氟唑活化酯微囊悬浮剂,以氟唑 活化酯为囊芯,以聚氨酯树脂为囊壳。
【背景技术】
[0002] 氟唑活化酯是一种植物诱抗剂,以极低的用量施用于作物后,能提高作物的抗病 能力,该化合物可以与多种农用杀菌剂混合使用,可以提高杀菌剂的防治效果,降低使用 量,应用前景十分广阔。
[0003] 将氟唑活化酯做成常规农药剂型如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂等,持 效期短,若做成微囊悬浮剂后,可以延长持效期,但是目前尚未有相关的报道。
[0004] 中国专利CN103704229A公开了 一种含氟唑活化酯的杀菌组合物,含有活性成分A 与活性成分B的杀菌组合物,活性成分A选自氟唑活化酯,活性成分B选自以下任意一种化 合物:多菌灵、甲基硫菌灵、咪鲜胺或其盐、氟菌挫,且活性成分A与活性成分B的重量比为 1 : 80~60 : 1。且该组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳 剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。虽然该专利中提到氟唑活化酯的微囊悬浮剂,但是,在 使用何种囊壁材料这个问题上,并没有提出用异氰酸酯和多元胺这两种囊壁材料单体反应 形成聚脲囊壁,更没有具体实例,其本身是不清楚的,更没有包封率等技术指标,以及药效 数据的支撑,无法获得对制备得到具有较好性能的微囊悬浮剂的技术启示。

【发明内容】

[0005] 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种能提高持效期, 减少施药次数,提高农事效率的氟唑活化酯微囊悬浮剂。
[0006] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0007] -种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:
[0008] 氟唑活化酯 1-30% 溶剂 1-30% 囊壁材料 0.2-5% 乳化剂 2-5% 分散剂 2-5% 辅助剂 1-1Q%,
[0009] 余量为水。
[0010] 所述的氟唑活化酯为苯并-1,2,3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯。
[0011] 氟唑活化酯的含量优选5-20%。
[0012] 溶剂的用量优选5-25%,选自二甲苯、芳烃溶剂油、环己酮、二甲基亚砜、植物油、 矿物油或N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
[0013] 囊壁材料为异氰酸酯与多元胺通过界面聚合反应制得的聚脲树脂,其中,异氰酸 酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或多苯基甲烷多异氰酸酯中的一种或几种, 用量0. 1-3. 5%,多元胺选自乙二胺或己二胺,用量0. 1-1. 5%。
[0014] 乳化剂用量优选3-4%,选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇 聚氧乙烯醚脂肪酸酯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或几种,优选聚氧乙烯聚氧 丙烯嵌段共聚物。
[0015] 分散剂用量优选2-4%,选自木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛聚合物或三苯乙烯基苯 酚聚氧乙烯醚及其衍生物,优选三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
[0016] 辅助剂用量优选3-7%,选自抗冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或消泡剂中 的一种或几种。
[0017] 使用微囊化技术,将氟唑活化酯和油溶性囊壁材料溶解于一定量的溶剂中,然后 借助乳化剂的作用,在高速剪切下均匀乳化于水中,油溶性单体和水溶性单体通过界面聚 合反应,形成以聚脲为囊壁的胶囊,该载药胶囊直径为1-10微米,在分散剂的作用下均匀 悬浮于水中,形成微囊悬浮剂。
[0018] 与现有技术相比,本发明能提高持效期,减少施药次数,提高农事效率,本发明所 用的囊壁材料制成的氟唑活化酯微囊悬浮剂,具有很高的包封率,活性成分被有效包覆起 来,避免了活性成分施用于田间后的流失,因此起到了提高持效期的作用。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[0020] 实施例1 :
[0021] 5 %氟唑活化酯微囊悬浮剂
[0022] 97%氟唑活化酯 5.2g 三甲苯 5g 甲苯二异氰酸酯 0.2g 异佛尔酮二异氰酸酯 0.2g 乙二胺 0.2g 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物 % 乙二醇 3g 苯甲酸钠 l.g: 黄原胶 0.15g 去离子水 补足100g
[0023] 将氟唑活化酯原药(苯并-1,2, 3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯)与溶剂加热溶解均 匀,并加入异氰酸酯搅拌均匀,为油相,将聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物,乙二醇,苯甲酸钠 和去离子水搅拌均匀为水相,然后在高剪切乳化下将油相快速加入水相中,调整剪切速度 使平均粒径达到7微米,然后将乳化好的料液加入200ml四口烧瓶中,然后滴加乙二胺,在 中等搅拌速度下于30°C保温10小时,最后加入黄原胶调制均匀,即得到5%氟唑活化酯微 囊悬浮剂。
[0024] 实施例2 :
[0025] 10 %氟唑活化酯微囊悬浮剂
[0026] 97%氟唑活化酯 10.5g -甲本 5:g 二·甲:本 5:g 甲苯二异氰酸酯 0.5g.
[0027] 异佛尔酮二异氰酸酯 〇,% 艺二胺 0 5g 聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物 2g 木质素磺酸钠 2g 乙二醇 3g 苯甲酸钠 Lg: 黄原胶 0.12g 去离子水 补足100g
[0028] 将氟唑活化酯原药(苯并-1,2, 3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯)与溶剂加热溶解均 匀,并加入异氰酸酯搅拌均匀,为油相,将聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物,乙二醇,木质素磺 酸钠、苯甲酸钠和去离子水搅拌均匀为水相,然后在高剪切乳化下将油相快速加入水相中, 调整剪切速度使平均粒径达到5微米,然后将乳化好的料液加入200ml四口烧瓶中,然后滴 加乙二胺,在中等搅拌速度下于30°C保温10小时,最后加入黄原胶调制均匀,即得到10% 氟唑活化酯微囊悬浮剂。
[0029] 实施例3 :
[0030] 20 %氟唑活化酯微囊悬浮剂
[0031] 97%氟唑活化酯 22g 三甲苯 Mg 甲苯二异氰酸酯 2$ 己二胺 lg 聚氧己烯聚氧丙烯嵌段聚合物 2g 乙二醇 % 苯甲酸钠 lg 黄原胶 O.lg 去离子水 补足100g
[0032] 将氟唑活化酯原药(苯并-1,2,3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯)与溶剂加热溶解均 匀,并加入异氰酸酯搅拌均匀,为油相,将聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物,乙二醇,苯甲酸钠 和去离子水搅拌均匀为水相,然后在高剪切乳化下将油相快速加入水相中,调整剪切速度 使平均粒径达到5微米,然后将乳化好的料液加入200ml四口烧瓶中,然后滴加乙二胺,在 中等搅拌速度下于30°C保温10小时,最后加入黄原胶调制均匀,即得到20%氟唑活化酯微 囊悬浮剂。
[0033] 本发明的主要技术指标如下:
[0034]
[0035] 本发明所述的氟唑活化酯微囊悬浮剂可用于小麦、水稻、棉花、花生、蔬菜、果树、 烟草、花卉、观赏植物和草坪等,用于防控子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的白粉 病、霜霉病、叶霉病、黑斑病、疫病、锈病、炭疽病、根腐病、立枯病、猝倒病、黄萎病等多种病 害,对部分细菌性病害如疮痂病、青枯病、溃疡病等有一定诱导抗病性。此外,氟唑活化酯微 囊悬浮剂对小菜蛾兼有一定抗虫活性。
[0036] 分别选择实施例中氟唑活化酯微囊悬浮剂产品和相同有效成分其他剂型进行黄 瓜霜霉病、西瓜白粉病、番前叶霉病和西瓜枯萎病的防治。
[0037] 对照例:
[0038] 和氟唑活化酯乳油的对比试验
[0039] 1.试验材料
[0040] 供试药剂:5%,10%,20 %氟唑活化酯微囊悬浮剂;对照药剂:5%氟唑活化酯乳 油。以上药剂均由上海泰禾化工有限公司提供。
[0041 ] 供试对象:黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、西瓜白粉病 (Sphaerotheca cucurbitae)、番前叶霉病(Cladosporium fulvum)、西瓜枯萎病(Fusarium oxysporum)
[0042] 2.试验方法
[0043] 采用盆栽试验方法,于黄瓜两叶一心期、西瓜两叶一心期,番茄四叶期第一次施 药,氟唑活化酯采用叶面喷雾方式施药,均匀喷施到叶片的正背面,施药浓度20mg/L,以叶 面雾滴均匀一致为宜,每隔7d诱导1次,连续诱导3次,第3次诱导后3d接种。黄瓜霜霉 病、西瓜白粉病和番茄叶霉病均采用叶面喷雾方法接种,西瓜枯萎病采用灌根方式接种。于 清水对照发病均匀时调查病情及计算防治效果。
[0044] 3.调查方法
[0045] 黄瓜霜霉病、西瓜白粉病、番茄叶霉病按照分级标准调查病情计算防效;西瓜枯萎 病调查病株数,统计病株率。
[0046] 霜霉病、白粉病和叶霉病病叶分级标准(参GB/T 17980. 54~17980. 148-2004和 GB/T 17980.1 ~17980. 53-2000)。
[0047] 4.结果与分析
[0048] 取本发明实施例中3个氟唑活化酯微囊悬浮剂配方,以5%氟唑活化酯乳油为做 对照进行对比试验,氟唑活化酯施药浓度为20mg/L,每个处理设3次重复,结果取3次重复 的平均值。分别在施药后7天、14天和21天调查药剂对黄瓜霜霉病、西瓜白粉病、番茄叶霉 病和西瓜枯萎病的诱导抗病效果。
[0049] (1)对黄瓜霜霉病的诱导抗病效果
[0050] 施药后7天,本发明制剂和氟唑活化酯乳油药效方面无显著性差异,但随着时间 延长,在药后14天和药后21天,本发明氟唑活化酯微囊悬浮剂对黄瓜霜霉病仍然维持较高 的防效,其中实施例1和实施例2氟唑活化酯微囊悬浮剂药后21天的防效仍在70%以上, 而氟唑活化酯乳油的防效却出现明显下降,防效仅为63. 67% (表1)。
[0051] 表1氟唑活化酯(FBT)微囊悬浮剂对黄瓜霜霉病的诱导抗病效果
[0052]
[0053] (2)对西瓜白粉病的诱导抗病效果
[0054] 施药后7天,本发明制剂和氟唑活化酯乳油药效方面无显著性差异,但随着时间 延长,在药后21天,本发明实施例1和实施例2氟唑活化酯微囊悬浮剂对西瓜白粉病仍然 维持较高的防效,防效分别为75. 03%和71. 71%,而乳油却出现显著性下降,表明氟唑活 化酯微囊悬浮剂较乳油对西瓜白粉病具有更长的持效性。
[0055] 表2氟唑活化酯(FBT)微囊悬浮剂对西瓜白粉病的诱导抗病效果
[0056]
[0057] (3)对番茄叶霉病的诱导抗病效果
[0058] 施药后7天,本发明制剂和氟唑活化酯乳油药效方面无显著性差异,但随着时间 延长,在药后14天和药后21天,本发明氟唑活化酯微囊悬浮剂三个配方对番茄叶霉病的诱 导防效均在70%以上,而乳油却出现显著性下降(66. 19% ),表明氟唑活化酯微囊悬浮剂 较乳油对番茄叶霉病具有更长的持效性。
[0059] 表3氟唑活化酯(FBT)微囊悬浮剂对番茄叶霉病的诱导抗病效果
[0060]
[0061] (4)对黄瓜枯萎病的诱导抗病效果
[0062] 施药后7天,本发明制剂和氟唑活化酯乳油药效方面无显著性差异,但随着时间 延长,在药后14天和药后21天,本发明实施例1和实施例2氟唑活化酯微囊悬浮剂对黄瓜 枯萎病仍然维持较高的防效,而乳油却出现显著性下降,表明氟唑活化酯微囊悬浮剂较乳 油对黄瓜枯萎病具有更长的持效性。
[0063] 表4氟唑活化酯(FBT)微囊悬浮剂对黄瓜枯萎病的诱导抗病效果
[0064]
[0065] 实施例4
[0066] -种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:氟唑活化 酯1 %、溶剂1 %、囊壁材料〇. 2 %、乳化剂2 %、分散剂2 %、辅助剂1 %,余量为水。其中,氟 唑活化酯为苯并-1,2, 3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯,溶剂选用环己酮,囊壁材料为异氰酸酯 与多元胺通过界面聚合反应制得的聚脲树脂,其中,异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯,用量 为0. 1 %,多元胺为乙二胺,用量为0. 1 %,乳化剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,分散剂 为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚,辅助剂可以选用抗冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或 消泡剂中的一种或几种。
[0067] 使用微囊化技术,将氟唑活化酯和油溶性囊壁材料溶解于一定量的溶剂中,然后 借助乳化剂的作用,在高速剪切下均匀乳化于水中,油溶性单体和水溶性单体通过界面聚 合反应,形成以聚脲为囊壁的胶囊,该载药胶囊直径为1-10微米,在分散剂剂的作用下均 匀悬浮于水中,形成微囊悬浮剂,具体采用以下步骤:
[0068] 步骤1、将氟唑活化酯原药溶解在适量的溶剂中,加入适量异氰酸酯囊壁材料单 体,搅拌均匀,作为油相;
[0069] 步骤2、将乳化剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂加入适量水中,搅拌均匀,作为水相;
[0070] 步骤3、将油相添加于水相,搅拌或通过高剪切乳化,直到平均粒径达到1-10微 米;
[0071] 步骤4、将乳化好的料液在20_70°C保温搅拌,并加入多元胺参加聚合反应,成囊 时间为2-10小时;
[0072] 步骤5、加入粘度调节剂等助剂,搅拌均匀即制成氟唑活化酯微囊悬浮剂。
[0073] 实施例5
[0074] -种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:氟唑活化 酯5 %,溶剂5 %,囊壁材料3 %,乳化剂3 %,分散剂2 %,辅助剂3 %,余量为水。氟唑活化 酯为苯并-1,2, 3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯,溶剂为二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮的混合 物。囊壁材料为异氰酸酯与多元胺通过界面聚合反应制得的聚脲树脂,其中,异氰酸酯为多 苯基甲烷多异氰酸酯,用量为2.0%多元胺为己二胺,用量为1.0%。乳化剂为烷基酚聚氧 乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物。分散剂为萘磺酸钠甲醛聚合物。辅助剂可以选自抗 冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或消泡剂中的一种或几种,其制备方法与实施例4相 同。
[0075] 实施例6
[0076] -种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:氟唑活化 酯25 %、溶剂25 %、囊壁材料4%、乳化剂4%、分散剂4%、辅助剂7 %,余量为水。氟唑活 化酯为苯并-1,2, 3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯。溶剂为植物油,囊壁材料为异氰酸酯与多 元胺通过界面聚合反应制得的聚脲树脂,其中,异氰酸酯为多苯基甲烷多异氰酸酯,用量为 3. 5%,多元胺为乙二胺,用量为0.5%,乳化剂为失水山梨醇聚氧乙烯醚脂肪酸酯。分散剂 为木质素磺酸钠,辅助剂选自抗冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或消泡剂中的一种或 几种,其制备方法与实施例4相同。
[0077] 实施例7
[0078] -种氟唑活化酯微囊悬浮剂,由以下重量百分比含量的原料制备得到:氟唑活化 酯30 %、溶剂30 %、囊壁材料5 %、乳化剂5 %、分散剂5 %、辅助剂10 %,余量为水。氟唑活 化酯为苯并-1,2,3-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯。溶剂为矿物油,囊壁材料为异氰酸酯与多 元胺通过界面聚合反应制得的聚脲树脂,异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯,用量为3. 5%,多元 胺为己二胺,用量为1. 5%。乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚,分散剂为萘磺酸钠甲醛聚合物,辅 助剂可以选自抗冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或消泡剂中的一种或几种,其制备方 法与实施例4相同。
[0079] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对 于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行 若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
【主权项】
1. 一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,该悬浮剂由W下重量百分比含量的原料 制备得到: 氣嗤活化醋 1-30% 溶剂 1-30% 囊壁材料 0.2-5% 乳化剂 2-5% 分散剂 2-5% 辅助剂 1-10%, 余量为氷。2. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的氣挫活化 醋为苯并-1,2,3-嚷二挫-7-甲酸Ξ氣乙醋。3. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的氣挫活化 醋的含量优选5-20%。4. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的溶剂的用 量优选5-25%,选自二甲苯、芳控溶剂油、环己酬、二甲基亚讽、植物油、矿物油或N-甲基化 咯烧酬中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的囊壁材料 为异氯酸醋与多元胺通过界面聚合反应制得的聚脈树脂, 所述的异氯酸醋选自甲苯二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋或多苯基甲烧多异氯酸醋 中的一种或几种,用量0. 1-3. 5% ; 所述的多元胺选自乙二胺或己二胺,用量0. 1-1.5%。6. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的乳化剂用 量优选3-4%,选自烷基酪聚氧乙締酸、脂肪醇聚氧乙締酸、失水山梨醇聚氧乙締酸脂肪酸 醋或聚氧乙締聚氧丙締嵌段共聚物中的一种或几种,优选聚氧乙締聚氧丙締嵌段共聚物。7. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的分散剂用 量优选2-4 %,选自木质素横酸钢、糞横酸钢甲醒聚合物或Ξ苯乙締基苯酪聚氧乙締酸及其 衍生物,优选Ξ苯乙締基苯酪聚氧乙締酸。8. 根据权利要求1所述的一种氣挫活化醋微囊悬浮剂,其特征在于,所述的辅助剂用 量优选3-7%,选自抗冻剂、粘度调节剂、PH调节剂、防腐剂或消泡剂中的一种或几种。
【文档编号】A01N43/828GK105831135SQ201510020918
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2015年1月15日
【发明人】龙从勇, 钱志伟, 张扬, 马敏
【申请人】上海泰禾国际贸易有限公司, 苏州佳辉化工有限公司


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